Для того чтобы понять, будет ли протекать прямая или обратная реакция в системе CH₄(г) + CO₂(г) = 2CO(г) + 2H₂(г), необходимо рассчитать изменение стандартной свободной энергии Гиббса (ΔG°) при 298 K. Изменение свободной энергии Гиббса может быть рассчитано по следующей формуле:
[ \Delta G^\circ = \Delta H^\circ - T\Delta S^\circ ]
где:
- ( \Delta H^\circ ) — изменение стандартной энтальпии реакции,
- ( T ) — температура в кельвинах,
- ( \Delta S^\circ ) — изменение стандартной энтропии реакции.
Для начала найдем значения ( \Delta H^\circ ) и ( \Delta S^\circ ) для данной реакции. Для этого необходимо использовать стандартные значения энтальпии образования и энтропии для каждого вещества:
- ( \Delta H^\circ_{f,CH_4(g)} ) = -74.8 кДж/моль
- ( \Delta H^\circ_{f,CO_2(g)} ) = -393.5 кДж/моль
- ( \Delta H^\circ_{f,CO(g)} ) = -110.5 кДж/моль
- ( \Delta H^\circ_{f,H_2(g)} ) = 0 кДж/моль (элемент в его стандартном состоянии)
[ \Delta H^\circ = [2(-110.5) + 2 \times 0] - [-74.8 - 393.5] ]
[ \Delta H^\circ = [-221 + 0] - [-468.3] ]
[ \Delta H^\circ = -221 + 468.3 = 247.3 \; \text{кДж/моль} ]
Теперь рассчитаем ( \Delta S^\circ ) используя стандартные значения энтропии:
- ( S^\circ_{CH_4(g)} ) = 186.3 Дж/(моль·К)
- ( S^\circ_{CO_2(g)} ) = 213.7 Дж/(моль·К)
- ( S^\circ_{CO(g)} ) = 197.7 Дж/(моль·К)
- ( S^\circ_{H_2(g)} ) = 130.7 Дж/(моль·К)
[ \Delta S^\circ = [2 \times 197.7 + 2 \times 130.7] - [186.3 + 213.7] ]
[ \Delta S^\circ = [395.4 + 261.4] - [400] ]
[ \Delta S^\circ = 656.8 - 400 = 256.8 \; \text{Дж/(моль·К)} ]
Теперь можно подставить значения в формулу для ( \Delta G^\circ ):
[ \Delta G^\circ = 247.3 \times 10^3 - 298 \times 256.8 ]
[ \Delta G^\circ = 247300 - 76526.4 = 170773.6 \; \text{Дж/моль} ]
Так как ( \Delta G^\circ ) положительно, это указывает на то, что прямая реакция не будет самопроизвольно протекать при стандартных условиях. Следовательно, обратная реакция будет протекать самопроизвольно.